Гиббстің үлкен канондық үлестіруі

Осыған дейін санымен сорттары бірдей, тек фазалары бойынша айырмашылығы бар Гиббс ансамбльдерін қарастырдық.Бөлшектердің әр түрлі сорттарынан тұратын, тек фазалары ғана емес, бөлшектер саны жағынан айырмашылыктары бар жүйені Гиббс үлкен ансамльдер деп атады.Жүйе күйінің үлкен ансамблі, кіші ансамблдерден тұрады.Бұл жүйелерде бір сортты немесе әр түрлі сортты бөлшектердің саны өзгеріп отырады.Сондықтан үлкен ансамбльде қоршаған орта мен энергияның алмасуымен қатар, ішкі жүйелердегі энергиямен бөлшектердің алмасулары қарастырылады.Мұндай жүйелерге мысалдар келтірейік.Сұйықтың бетінде орналасқан будың молекулалары сұйыққа немесе керісінше сұйықтан буға өтеді.