Контрольная работа по "Токсикологической химии"

 

 

 

 

 

Контрольная работа по Токсикологической химии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

  

 

 

 

 

 

 

 

1. Виды экспертизы. Заключение эксперта, структура и содержание. Мера наказания при даче заведомо ложного заключения, подкупе или принуждении эксперта в дачи им заведомо ложного заключения.

Виды экспертизы согласно государственной судебно-экспертной деятельности в РФ:

• дополнительная судебная экспертиза назначается в случае недостаточности ясности или полноты ранее данного заключения, поручается тому же или другому эксперту;
• повторная судебная экспертиза  назначается в связи с возникшими у суда, судьи, лица производящего дознание, следователя или прокурора сомнениями в правильности или обоснованности ранее данного заключения по тем же вопросам, поручается другому эксперту/комиссии;
• комиссионная судебная экспертиза производится несколькими, но не менее чем двумя экспертами одной или разных специальностей.

Заключение эксперта, структура и содержание.

Согласно Уголовно-процессуальному кодексу РФ № 174-ФЗ от 8 декабря 2001 г

1. В заключении указываются:

• дата, время и место производства судебной экспертизы;
• основания производства судебной экспертизы;
• должностное лицо, назначившее судебную экспертизу;
• сведения об экспертном учреждении, Ф.И.О. эксперта, его образование, специальность, стаж работы, ученая степень/ученое звание, занимаемая должность;
• сведения о предупреждении эксперта об ответственности за дачу заведомо ложного заключения;
• вопросы, поставленные перед экспертом;
• объекты исследования и материалы, представленные для производства судебной экспертизы;
• данные о лицах, присутствовавших при производстве судебной экспертизы;
• содержание и результаты исследований с указанием примененных методик;
• выводы по поставленным перед экспертом вопросам и их обоснование.

2. Если при  производстве  судебной экспертизы эксперт установил обстоятельства, которые имеют значение для уголовного дела, но по поводу их ему не были поставлены вопросы, то он вправе указать на них в своем заключении.

3. Материалы, иллюстрирующие заключение эксперта, прилагаются к заключению и являются его составной частью.

 

Мера наказания при даче заведомо ложного заключения, подкупе или принуждении эксперта в дачи им заведомо ложного заключения.

Согласно УК РФ/ ФЗ № 63 от 03 июня 1996 г:

• Дача заведомо ложных показаний влечет  штраф в размере до 80 тыс. руб или в размере заработной платы или обязательные работы на срок от 180 до 240, либо исправительными работами на срок до двух лет, либо арестом на срок до трех месяцев.

 

2. Обязанности и права руководителя государственного судебно-экспертного учреждения (ГСЭУ). Меры запретительного характера по отношению к руководителю ГСЭУ.

 Руководитель обязан:

• по получении постановления или определения о назначении судебной экспертизы поручить ее производство конкретному эксперту или комиссии экспертов данного учреждения, которые обладают специальными знаниями в объеме, требуемом для ответов на поставленные вопросы;
• разъяснить эксперту или комиссии экспертов их обязанности и права;
• по поручению органа или лица, назначивших судебную экспертизу, предупредить эксперта об уголовной ответственности за дачу заведомо ложного заключения, взять у него соответствующую подписку и направить ее вместе с заключением эксперта в орган или лицу, которые назначили судебную экспертизу;
• обеспечить контроль за соблюдением сроков производства судебных экспертиз, полнотой и качеством проведенных исследований, не нарушая принцип независимости эксперта;
• по окончании исследований направить заключение эксперта, объекты исследований и материалы дела в орган или лицу, которые назначили судебную экспертизу;
• обеспечить условия, необходимые для сохранения конфиденциальности исследований и их результатов;
• не разглашать сведения, которые стали ему известны в связи с организацией и производством судебной экспертизы, в том числе сведения, которые могут ограничить конституционные права граждан, а также сведения, составляющие государственную, коммерческую или иную охраняемую законом тайну.
• Руководитель обязан обеспечить условия, необходимые для проведения исследований:
• наличие оборудования, приборов, материалов и средств информационного обеспечения;
• соблюдение правил техники безопасности и производственной санитарии;
• сохранность представленных объектов исследований и материалов дела.

Руководитель не вправе:

• истребовать без постановления или определения о назначении судебной экспертизы объекты исследований и материалы дела, необходимые для производства судебной экспертизы;
• самостоятельно без согласования с органом или лицом, назначившими судебную экспертизу, привлекать к ее производству лиц, не работающих в данном учреждении;
• давать эксперту указания, предрешающие содержание выводов по конкретной судебной экспертизе.

 Руководитель вправе:

• возвратить без исполнения постановление или определение о назначении судебной экспертизы, представленные для ее производства объекты исследований и материалы дела, если в данном учреждении нет эксперта конкретной специальности, необходимой материально-технической базы либо специальных условий для проведения исследований, указав мотивы, по которым производится возврат;
• ходатайствовать перед органом или лицом, назначившими судебную экспертизу, о включении в состав комиссии экспертов лиц, не работающих в данном учреждении, если их специальные знания необходимы для дачи заключения;
• организовывать производство судебной экспертизы с участием других учреждений, указанных в постановлении или определении о назначении судебной экспертизы;
• передавать часть обязанностей и прав, связанных с организацией и производством судебной экспертизы, своему заместителю, а также руководителю структурного подразделения учреждения, которое он возглавляет;
• требовать от органа или лица, назначивших судебную экспертизу, возмещения расходов, связанных с:

1) компенсацией за хранение транспортной  организацией поступивших на  судебную экспертизу объектов исследований, за исключением штрафов за несвоевременное их получение данным учреждением;

2) транспортировкой объектов после  их исследования, за исключением  почтовых расходов;

3) хранением объектов исследований  в государственном судебно-экспертном учреждении после окончания производства судебной экспертизы сверх сроков, установленных нормативными правовыми актами соответствующих федеральных органов исполнительной власти;

4) ликвидацией последствий взрывов, пожаров и других экстремальных ситуаций, явившихся результатом поступления в данное учреждение объектов повышенной опасности, если орган или лицо, назначившие судебную экспертизу, не сообщили руководителю об известных им специальных правилах обращения с указанными объектами или они были ненадлежаще упакованы.

 

3. Отразите основные пути метаболизма  синильной кислоты. Поясните стадии  метаболизма.

Экспериментально было показано, что при отравлении цианидами венозная кровь приобретает алую окраску и содержит много кислорода, как и артериальная. Такая окраска обусловлена присоединением цианид -аниона к ферменту – цитохромоксидазе. При этом происходит инактивация цитохромоксидазы и данный фермент теряет способность переносить кислород из крови в ткани, в результате чего развивается тканевая гипоксия. Тканевое дыхание угнетается на 90 – 95 %, хотя содержание кислорода в крови повышено. Таким образом, синильная кислота и ее производные влияют на тканевое дыхание, а именно на цепь по переносу электронов.

Цианид - анион соединяется с Fe3+ цитохромоксидазы и блокирует работу данного фермента. Все это в конечном итоге приводит к угнетению тканевого дыхания.

 

Ядовитость синильной кислоты обусловлена присутствием в HCN изоцианистой кислоты как одной из таутомерных форм HCN:

 

 

 

Источниками отравлений, нередко являются ядра горького миндаля, абрикоса, вишни, бобовника и других растений семейства Rosaceae, содержащие гликозид амигдалин, который способен в кислом растворе расщепляться на виноградный сахар, бензойный альдегид и синильную кислоту.

 

 

 

 

 

 

В организме цианиды подвергаются следующим превращениям. Многие микроорганизмы могут использовать нитрилы как источники углерода и азота для роста. Превращение нитрилов в соответствующие органические кислоты происходит по одному из двух путей: либо через промежуточное образование амидов с использованием двух ферментов – нитрилгидротазы и амидазы:

 

 

 

 

 

4. Схема химико-токсикологического  исследования изоамилового спирта.

1. С 5H 11OH

(2-метил-бутанол-4 или изобутилкарбинол)

2. Физические свойства: Бесцветная жидкость. Малорастворим в воде; растворим в этаноле, ацетоне, эфирах, бензоле, трихлорметиле.

Химические свойства:

• Реакция этерификации — основана на способности спиртов за счет спиртового гидроксила вступать в реакцию образования сложных эфиров при взаимодействии с органическими кислотами в присутствии концентрированной серной кислоты. Реакция является высокочувствительной, но не специфична, поэтому ей придается отрицательное судебно-химическое значение. При положительном результате реакции необходимо подтвердить наличие спирта дополнительными реакциями.
• Реакция окисления — основана на способности спиртов окисляться до соответствующих альдегидов, которые обнаруживаются по запаху. Проявляют слабые восстановительные свойства.

3. Методы изолирования:

Для изолирования изоамилового спирта из объектов биологического происхождения применяют метод перегонки с водяным паром, которая проводится на специальном  приборе, который состоит из трех основных частей, герметично соединенных друг с другом:

• парообразователь
• колба с исследуемым объектом (помещается на водяную баню)
• холодильник с приемником

Дистилляцию проводят медленно.

Метод основан на способности исследуемого вещества перегоняться с водяным паром.

При проведении исследования необходимо обратить внимание на внешний вид дистиллята. Т.к. изоамиловый спирт легче воды и плохо смешивается с ней, поэтому при содержании значительных количеств изоамилового спирта дистиллят обладает характерным раздражающим запахом сивушных масел и иногда содержит на поверхности маслянистые капли или даже два слоя этого вещества.

 

Микроперегонка

В последние годы исследование токсикологических «летучих» веществ все шире используется  методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ), для чего и используется микроперегонка, т.к. количество объекта = 1-5 г.

 

4. Очистка

Перед проведением качественных реакций изоамиловый спирт экстрагируют из дистиллята эфиром, который испаряют.

 

5. Методы обнаружения.

Качественные реакции

• реакция этерификации (образование изоамилацетата)

 

 

 

Ощущается запах грушевой эссенции.

Реакция имеет отрицательное судебно-химическое значение.

• Реакция окисления - основана на способности изоамилового спирта окисляться до изовалерианового альдегида.

Появляется запах изовалерианового альдегида, при стоянии переходящий в неприятный запах изовалериановой кислоты.

Реакция имеет положительное судебно-химическое значение.

• Реакция Комаровского с ароматическими альдегидами

А) С салициловым альдегидом  - основана на способности окисления изоамилового спирта концентрированной серной кислотой до  изовалерианового альдегида, который вступает в реакцию конденсации с ароматическим альдегидом.

                                                                                                   

 

 

 

 

 

 

 

 

Реакция имеет положительное судебно-химическое значение.

Б) Реакция с  п- диметиламинобензальдегидом  - появляется темно-красное окрашивание, переходящее при разбавлении водой в фиолетовое.

6. Количественное определение.

Количественное определение для  изоамилового спирта, имеющее токсикологическое значение, не является обязательным. 

Возможные методы количественного анализа:

• Химический метод — метод ацитилирования — основан на свойстве  изоамилового спирта вступать в реакцию ацетилирования с уксусным ангидридом с образованием нерастворимого  сложного эфира — изоамилацетата и выделением эквивалентного количества уксусной кислоты. Выделившуюся уксусную кислоту оттитровывают раствором натрия гидроксида.

                  

 

 

 

 

 

Параллельно проводят контрольный опыт.

Расчет количества исследуемого вещества (г) ведут по формуле:

 

 

Где: С(ЛВ) — концентрация исследуемого вещества (%);

Т — титр исследуемого вещества по титранту -  раствор натрия гидроксида (г/мл);

V(КО) — объем  раствора натрия гидроксида, пошедшего при контрольном опыте (мл);

V(на  в-во) -  объем  раствора натрия  гидроксида, пошедшего на титрование  уксусноу кислоты, выделившейся  пос реакции этерификации (мл);

а — навеска исследуемого вещества (г).

 

Инструментальный метод анализа

 

Метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) - основан на превращении изоамилового спирта в сложный эфир азотистой кислоты - изоамилнитрит, высоколетучее соединение, которое подвергается газохроматографическому анализу.

В основе метода лежат реакции:

 

 

 

 

 

Технические параметры:

• газ-носитель - азот;
• твердый носитель — инзенский кирпич или хроматон;
• неподвижная жидкая фаза — винилин или триэтиленгликоль;
• колонка металлическая;
• детектор — катарометр.