Технология производства катализатора дегидрирования изоамиленов в изопрен

Автор работы: Пользователь скрыл имя, 21 Ноября 2011 в 21:22, дипломная работа

Краткое описание

Одним из основных направлений развития химической промышленности является создание мощного современного производства пластических масс и каучуков. Особо важное значение приобретают мономеры, одним из которых является изопрен.
В настоящие время известно несколько способов синтеза изопрена. В целом в промышленности внедрены два метода:
синтез изопрена из формальдегида и изобутилена;
двух стадийное дегидрирование изопентана в изоамилены и далее в изопрен.
Оба метода реализованы на ОАО «Нижнекамскнефтехим».

Прикрепленные файлы: 1 файл

Реф.doc

— 1.66 Мб (Скачать документ)

     Введение 

     Одним из основных направлений развития химической промышленности является создание мощного  современного производства пластических масс и каучуков. Особо важное значение приобретают мономеры, одним из которых  является изопрен.

     В настоящие время известно несколько способов синтеза изопрена. В целом в промышленности внедрены два метода:

     синтез  изопрена из формальдегида и изобутилена;

    двух  стадийное дегидрирование изопентана в изоамилены и далее в изопрен.

     Оба метода реализованы на ОАО «Нижнекамскнефтехим».

     Вторая  стадия каталитического дегидрирования изоамиленов в изопрен ранее  осуществлялась в присутствии катализатора марки КИМ-1. Производителем катализатора являлся завод «Окиси этилена» (цех  № 2410) Нижнекамского нефтехимического комбината. Катализатор характеризовался хорошими эксплуатационными показателями, достаточной активностью и селективностью, высокой механической прочностью.

     В данной работе на проектирование представлена промышленная технология производства катализатора дегидрирования изоамиленов в изопрен марки КИМ-1 в присутствии водяного пара в адиабатических реакторах с неподвижным слоем катализатора на заводе СК.

     Катализатор дегидрирования КИМ-1 производится на территории цеха № 2410 завода «Окиси этилена» ОАО «Нижнекамскнефтехим». В целях уменьшения капитальных затрат при проектировании для производства катализатора КИМ-1 предусматривается максимально возможное использование существующего технологического оборудования, применяемого ранее для производства катализатора ИМ-603, с сохранением его обвязки технологическими трубопроводами. Процесс производства катализатора дегидрирования КИМ-1 является периодическим. Количество технологических потоков - два.

 

      1. Характеристика сырья и готовой продукции  

     1.1. Характеристики производимой  продукции

     Таблица 1.1 - Характеристики производимой продукции
№ п/п Наименование  изготовляемой продукции Номер ГОСТ, ТУ, регламент Показатели  качества, обязательные для проверки Регламентируемые  показатели с допустимыми отклонениями
1 Готовый катализатор  КИМ-1 ТУ 2173-002-12988979-95
  • внешний вид
  • размер гранул, мм
 длина

 диаметр

- насыпная  плотность г/см³ не менее

-механическая  прочность, %, не менее 

 кг/гранулу,  не менее

- каталитические  свойства 

выход изопрена на пропущенные изоамилены, % мас, не менее

выход изопрена на разложенные изоамилены, % мас, не менее

- однородность:

массовая  доля комков, представляющих слепки более  чем трех гранул, %, не более

массовая  доля пыли размером менее 1 мм, %, не более

гранулы красно-коричневого  цвета  

3-20

3.0-4.0 

0.95

96,0 

10 

35,0 
 

85,0

4,0 

1,0

 

      1.2 Характеристика  сырья, материалов, реагентов, полупродуктов

     Таблица 1.2- Характеристика сырья

№ п/п Наименование  сырья, материалов, катализатора, изготовляемой  продукции Номер ГОСТ, ТУ, регламент Показатели  качества, обязательные для проверки Регламентируемые  показатели
1 2 3 4 5
1 Пигмент желтый

 железо-оксидный

ТУ 38. 503286-91 или ГОСТ 1817.2-80 массовая  доля

- железа  в пересчете на Fe2O3, %, не менее

- ионов  натрия в пересчете на Na2CO3, %, не более

- хлоридов, %, не более

84,0 
 

0,007 

0,01

2 Калий углекислый технический 1 сорт ГОСТ 10690-73 массовая  доля

- К2СО3, %, не менее

- ионов  натрия в пересчете на Na2CO3, %, не более

-хлоридов, %, не более

 
98,0 
 

0,6

0,05

3 Циркония двуокись сорт 2 ГОСТ 21907-76 Содержание суммы двуокисей циркония и гафния, %, не менее 99,0
4 Хрома окись  техническая ОХП-1,ОХП-2 ГОСТ 2912-79 массовая  доля

- общего  хрома в пересчете на Cr 2 O3, %, не менее

99,0
5 Калия гидрат окиси  технический марки ОКП 21, сорт высший ГОСТ 9285-78 массовая  доля
  • едких щелочей в пересчете КОН,%, не менее
  • натрия в пересчете на NaOH, %, не более
98,0 

1,5

6 Оксид алюминия активный ТУ 38. 10216-78 или ГОСТ 8136-85 массовая  доля

- натрия  в пересчете на оксид натрия,%, не более

0,025
7 Силикагель технический марки КСМГ сорт высший или сажа белая марки БС-120 ГОСТ 3956-76  

ГОСТ 18307-78

По паспорту поставщика

По паспорту поставщика

 
8 Вода  обессоленная 3 ступени очистки (спец очищенная) Требования  регламента содержание 
  • хлор ионов, мг/л, не более
  • ионов натрия, мг/л, не более
3,0 

1,0

9 Топливный газ  Требования  регламента Теплотворная  способность, ккал/Вм³, не менее  8000
10 Воздух  технологический  ГОСТ 24484-80 - температура  точки росы   
- 60С
11 Азот  газообразный технический, повышенной чистоты, 2 сорт ГОСТ 9293-74 объемная доля
  • азота, %, не менее
  • кислорода, %, не более
99,95 

0,05

 

     1.3 Физико-химические  свойства сырьевых  компонентов [1-8] 

     В качестве сырья для производства экспериментального железо-оксидного  катализатора синтеза изопрена дегидрированием изоамиленов используются следующие сырьевые компоненты:

     Пигмент железо-оксидный – порошок желтого  цвета, молекулярный вес 159,69, а.е., температура плавления – 1565°С, в воде не растворим.

     Калий углекислый – порошок белого цвета, молекулярный вес 138 а.е., температура плавления -891°С, в воде растворим.

     Циркония  двуокись – порошок белого цвета  или сероватым с желтоватым оттенком, молекулярный вес 123 а.е., температура плавления -2680 °С, в воде не растворим.

     Хрома окись – порошок темно – зеленого цвета, молекулярный вес 152 а.е., температура плавления -2275°С в воде не растворим.

     Гидроксид калия – чешуйки зеленого, сиреневого или серого цвета, молекулярный вес 56 а.е., температура плавления- 380°С.

     Оксид алюминия – гранулы белого цвета, молекулярный вес 102 а.е., температура плавления

     Сажа  белая – порошок белого цвета.

 

      1.4 Термодинамические  свойства сырьевых  компонентов 

     Таблица 1.3 - Термодинамические свойства сырьевых компонентов

Название  компонентов Теплоемкость, Дж/(моль×К) Энтропия,

Дж/(моль×К)

Тепловой эффект, кДж/моль
Пигмент желтый железо-оксидный 104.6 90.00 822.1
Окись хрома  113,8 81,1 1128,4
Двуокись  циркония 56,5 50,34 1080,31
Калий углекислый 115,7 156,3 1146,1
Оксид алюминия 79 50,92 1669,8
Гидроксид калия 65,60 59,41 425,34
Сажа  белая 859,4 41,9 859,4
 

     1.5 Физико-химические  характеристики конечного  продукта

 

     Катализатор дегидрирования КИМ-1 представляет собой  железо-калиевую оксидную систему, промотированную  оксидами металлов. Имеет следующий  химический состав:

     Fe2O3-53.5 %, Cr2O3-3,8%, ZrO2-3,0%, K2CO3-31,1%, AI2O3-1,75 %, KOH-2,3%, сажа белая-4,6%.

 

      2. Физико-химические основы технологического процесса

 

     Процесс двух стадийного дегидрирования изопентана в изопрен является вторым, после  синтеза изобутилена и формальдегида, промышленным методом синтеза изопрена, разработанным и внедренным в России [9,10].

     Сущность  процесса двух стадийного дегидрирования изопентана состоит в последовательном превращении изопентана в изоамилены, а смеси последних – в изопрен. На практике эти операции осуществляются в различных условиях, на разных катализаторах и самостоятельных технологических установках.

     Схема основных и побочных химических превращений, протекающих при дегидрировании изопентана и изоамиленов [11]:

 

       (2.1)

 

     Вопрос о фазовом составе промотированных железно-оксидных катализаторов, находящихся в атмосфере паров углеводородов и воды при температурах 770-870 К, является ключевым для определения механизма реакции дегидрирования, протекающей на этих контактах, разработки научно обоснованных методов синтеза данного класса катализаторов,оптимизации технологических процессов. Эта проблема привлекает пристальное внимание исследователей с момента появления первых железо-оксидных катализаторов, промотированных оксидами калия и хрома [12].

     Одной из первых попыток исследования фазового состава железохрокалиевого катализатора в условиях разработки и дегидрирования в присутствии водяного пара явились  работы советских ученых [13-16]. Для интерпретации фазового состава катализатора,выяснение природы его каталитической активности и роли отдельных компонентов авторы [13,14] методами рентгенофазового, термографического анализа и ИК спектроскопии изучили поведение индивидуальных компонентов, а также их двойных и тройных композиций в условиях окислительной и восстановительной сред, при разогреве до температуры реакции и охлаждении катализатора. Используя высокотемпературную рентгеновскую камеру, исследователи изучили фазовый состав железохромкалиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования олефинов и установили,что фазовый состав контакта при комнатной и в условиях реакции существенно различается. Авторы работ [13,15] убедительно показали, что индивидуальный карбонат калия не активен в реакции дегидрирования, индивидуальный оксид железа - основной компонент катализатора – в начальный момент режима дегидрирования имеет достаточно высокую активность однако, через 10-15 мин. Работы происходит быстрое снижение степени превращения и избирательности процесса, обусловленное зауглероживанием поверхности.

     Система в режиме дегидрирования не теряет активности и по своей селективности приближается к катализатору. Высокую и стационарную активность этой двойной системы, по мнению авторов [15], можно объяснить только образованием феррита калия. Отсюда был сделан вывод, что высокая каталитическая активностью обусловлена образованием на поверхности глобул оксида железа слоя монофиррита калия или твердого раствора хрома и кремния в решетке этого феррита . Изложенная точка зрения поддерживается и в более поздних публикациях

     Следует отметить, что в выводах авторов  работ [13-19] о составе каталитически  активной фазы железо-оксидного катализатора содержится ряд существенных противоречий. Во-первых, предусматривается, что большая  часть основного активного компонента – оксида железа – выключена из каталитического процесса. По мнению авторов [15], соотношение Fe:К в образе таково, что значительная часть оксида железа не взаимодействуют с карбонатом калия и в условиях реакции переходит в момент, однако, если магнетит и доступен для реагирующих молекул, то он быстро зауглероживается. Приняв описанную модель, можно заключить, что нет смысла вводить в катализатор более 70% , или что оксид железа, находясь в центре глобулы, выполняет только функцию носителя. Во-вторых, вызывает сомнение тот факт, что моноферрит калия или твердый раствор кремния и хрома в решетке моноферита калия может обеспечить высокую конверсию и селективность процесса дегидрирования. По данным работы [20] выход стирола при использовании в качестве катализатора чистого моноферита калия не превышает 20%, а удельная скорость образования стирола на таком контакте (молярное отношение Fe:К = 1) в 4 раза ниже, чем на ферритной системе с молярным отношением Fe: К= 4, обладающей практически одинаковой структурой пор. Кроме того, железо, находящееся в соединении в степени окисления +3 не может обеспечить высокую селективность процесса дегидрирования [21].

     К наиболее важным выводам авторов  работ [15,16] относится заключение о том, что формирование активной фазы происходит при восстановлении катализатора.

     Таким образом, вопрос о составе активной фазы промотированных железо-оксидных контактов остается открытым. В связи  с этим представляется целесообразным изложение основных точек зрения на природу промотирующего действия оксида калия, вводимого в значительных количествах в катализаторы дегидрирования. Эти данные по-видимому, могут служить основной для более четких представлений о составе каталитически активной фазы и механизме ее действия:

Информация о работе Технология производства катализатора дегидрирования изоамиленов в изопрен